Ціаногрупа має сильну полярність і поглинання електронів, тому вона може проникати глибоко в цільовий білок, утворюючи водневі зв’язки з ключовими амінокислотними залишками в активному центрі.У той же час ціаногрупа є біоелектронним ізостеричним тілом карбонільних, галогенних та інших функціональних груп, які можуть посилювати взаємодію між малими молекулами ліків і цільовими білками, тому вона широко використовується в структурній модифікації медицини та пестицидів [1] .Типові медичні препарати, що містять ціано, включають саксагліптин (рис. 1), верапаміл, фебуксостат тощо;До сільськогосподарських препаратів належать бромфенітрил, фіпроніл, фіпроніл тощо.Крім того, ціаносполуки також мають важливе значення для застосування в області ароматизаторів, функціональних матеріалів і так далі.Наприклад, Citronitrile — новий міжнародний нітриловий аромат, а 4-бром-2,6-дифторбензонітрил — важлива сировина для виготовлення рідкокристалічних матеріалів.Як видно, ціаносполуки широко використовуються в різних галузях завдяки своїм унікальним властивостям [2].

Ціаногрупа має сильну полярність і поглинання електронів, тому вона може проникати глибоко в цільовий білок, утворюючи водневі зв’язки з ключовими амінокислотними залишками в активному центрі.У той же час ціаногрупа є біоелектронним ізостеричним тілом карбонільних, галогенних та інших функціональних груп, які можуть посилювати взаємодію між малими молекулами ліків і цільовими білками, тому вона широко використовується в структурній модифікації медицини та пестицидів [1] .Типові медичні препарати, що містять ціано, включають саксагліптин (рис. 1), верапаміл, фебуксостат тощо;До сільськогосподарських препаратів належать бромфенітрил, фіпроніл, фіпроніл тощо.Крім того, ціаносполуки також мають важливе значення для застосування в області ароматизаторів, функціональних матеріалів і так далі.Наприклад, Citronitrile — новий міжнародний нітриловий аромат, а 4-бром-2,6-дифторбензонітрил — важлива сировина для виготовлення рідкокристалічних матеріалів.Як видно, ціаносполуки широко використовуються в різних галузях завдяки своїм унікальним властивостям [2].

2.2 Реакція електрофільного ціанування бориду енолу

Команда Kensuke Kiyokawa [4] використовувала ціанідні реагенти n-cyano-n-phenyl-p-toluenesulfonamide (NCTS) і p-toluolesulfonylcyanide (tscn) для досягнення високоефективного електрофільного ціанування енольних сполук бору (рис. 3).Завдяки цій новій схемі різні β-ацетонітрили мають широкий спектр субстратів.

2.3 органічна каталітична стереоселективна силікоціанідна реакція кетонів

Нещодавно команда Benjamin List [5] повідомила в журналі Nature про енантіомерну диференціацію 2-бутанону (рис. 4а) та асиметричну ціанідну реакцію 2-бутанону з ферментами, органічними каталізаторами та каталізаторами з перехідними металами, використовуючи HCN або tmscn як ціанідний реагент. (Малюнок 4b).З tmscn як ціанідним реагентом 2-бутанон і широкий спектр інших кетонів піддавали високоенантіоселективним силілціанідним реакціям у каталітичних умовах idpi (рис. 4C).

Рисунок 4 A, енантіомерна диференціація 2-бутанону.b.Асиметричне ціанування 2-бутанону з ферментами, органічними каталізаторами та каталізаторами перехідних металів.

в.Idpi каталізує високоенантіоселективну силілціанідну реакцію 2-бутанону та широкого спектру інших кетонів.

2.4 відновне ціанування альдегідів

У синтезі природних продуктів зелений тосмік використовується як ціанідний реагент для легкого перетворення стерично ускладнених альдегідів у нітрили.Далі цей метод використовується для введення додаткового атома вуглецю в альдегіди та кетони.Цей метод має конструктивне значення в енантіоспецифічному загальному синтезі джіадіфеноліду та є ключовим етапом у синтезі природних продуктів, таких як синтез таких природних продуктів, як клеродан, карибенол А та карибенол В [6] (рис. 5).

2.5 електрохімічна ціанідна реакція органічного аміну

Як технологія зеленого синтезу, органічний електрохімічний синтез широко використовується в різних областях органічного синтезу.В останні роки все більше дослідників звертають на це увагу.PrashanthW.Група Menezes [7] нещодавно повідомила, що ароматичний амін або аліфатичний амін можна безпосередньо окислити до відповідних ціаносполук в 1м розчині КОН (без додавання ціанідного реагенту) з постійним потенціалом 1,49vrhe за допомогою дешевого каталізатора Ni2Si з високим виходом (рис. 6). .

03 резюме

Ціанування є дуже важливою реакцією органічного синтезу.Починаючи з ідеї зеленої хімії, екологічно чисті ціанідні реагенти використовуються для заміни традиційних токсичних і шкідливих ціанідних реагентів, а нові методи, такі як безрозчинне, некаталітичне та мікрохвильове опромінення, використовуються для подальшого розширення обсягу та глибини досліджень, тому для створення величезних економічних, соціальних та екологічних переваг у промисловому виробництві [8].З безперервним прогресом наукових досліджень реакція ціаніду буде розвиватися в напрямку високого врожаю, економії та екологічної хімії.